硝酸


硝酸 (正體)

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硝酸
IUPAC英文名 Nitric acid
其它名称 硝镪水
识别
CAS号 7697-37-2
RTECS号 QU5775000
SMILES O[N+](=O)[O-]
性质
化学式 HNO3
摩尔质量 63.012 g mol-1
外观 无色清澈液体
密度 1.51 g/cm³
熔点 -42 °C (231 K)
沸点 83 °C (356 K) (纯酸)
(68%aq沸点120.5°C)
中的
溶解度
混溶
分子偶极矩 2.17±0.02D
危险性
EU分类 氧化性 (O)
腐蚀性 (C)
警示性质
标准词
R8, R35
安全建议
标准词
S1/2, S23, S26, S36, S45
闪点 不可燃
相关化学品
相关化学品 亚硝酸
五氧化二氮
若非注明,所有数据都依从国际单位制,以及来自标准状况(25 °C, 100 kPa)的条件。
化学品框的说明和参考文献

硝酸(分子式:HNO3)是一种强常温下为无色液体。易溶于水,有强氧化性和腐蚀性。其不同浓度水溶液性质有别,高浓度(≥98%)硝酸因溶有二氧化氮而显棕红色,在空气中可挥发出HNO3,故称发烟硝酸。硝酸是一种重要的化工原料。

硝酸的酸酐五氧化二氮(N2O5)。

目录

历史

硝酸和硫酸一样由公元8世纪阿拉伯炼金术阿布·穆萨·贾比尔·伊本·哈扬(Jabir ibn Hayyan)在干馏绿矾硝石混合物时发现[1]

自然界的存在

雷雨中存在少量的硝酸。打雷时放出的能量让空气中的N2和O2发生反应,产生NONO2

N2 + O2 → 2NO
2NO + O2 → 2NO2
N2 + 2O2 → 2NO2

NO2和水反应产生硝酸:

3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO

有些海鞘Ciona intestinalis)也能分泌硝酸御敌[2]

结构

硝酸是平面分子,其中心原子N原子为sp2杂化。由于羟基上的氢原子与另外一个氧原子形成了氢键,分子才呈平面结构,而且N的三根键长都不相同。N原子垂直于分子平面的一个p轨道是满的,它与未连接H的两个氧原子上的p轨道共轭,形成 \Pi_3^4 大Π键。分子内氢键也是硝酸沸点较低的原因。

硝酸去掉一个氢原子的结构是硝酸根,一般带一个负电荷(硝酸根离子)。硝酸根具有对称的平面等边三角形结构,4个原子形成大 \Pi_4^6 键,多出来的1个电子在离域Π键里。

硝酸去掉一个羟基的结构是硝基-NO2。硝基的正离子叫硝酰正离子。

物理性质

纯硝酸为无色、容易挥发的液体,沸点约为83°C,凝固点约为-42°C,密度为1.51g/ml。可以与水以任意比混溶。浓硝酸因溶有NO2而显棕红色,也会挥发出棕红色的NO2。一般的浓硝酸指的是16mol/L的HNO3水溶液,密度为1.42g/ml。

化学性质

硝酸作为氮的最高价(+5)水化物,具有很强的酸性,一般情况下认为硝酸的水溶液是完全电离的。硝酸可以与发生酯化反应,如硝化甘油的制备。只有在与浓硫酸混合时,硝酸才能产生大量NO2+,这是硝化反应能进行的本质。

  • HNO3 + H2O → H3O+ + NO3- (水中)
  • HO-NO2 + 2H2SO4 → NO2+ + 2HSO4- + H3O+ (浓硫酸中)

硝酸的水溶液无论浓稀均具强氧化性及腐蚀性,溶液越浓其氧化性越强。硝酸在光照条件下分解成水、NO2和O2,因此硝酸一定要盛放在棕色瓶中,并置于阴凉处保存。硝酸能溶解许多种金属(可以溶解),生成、水、氮氧化物。随着溶液浓度的减小,其还原产物逐渐由高价向低价过渡,从最浓到最稀可生成NO2、NO、N2O、N2、NH4NO3。还原产物一般是混合物,金属与浓硝酸反应多生成NO2,与稀硝酸反应下生成如NO等较低价化合物,只有很稀的冷硝酸 才会与金属反应生成氢气,其他金属在一般情况下不会与硝酸反应生成氢气。

等金属遇冷的浓硝酸可以发生钝化现象,只在表面形成一层致密的氧化膜,不会完全反应掉。浓硝酸和浓盐酸的物质的量按1:3混合,即为王水,能溶解等稳定金属。

硝酸盐大多易热分解,生成氧气氮氧化物、金属氧化物(也能生成硝酸盐或金属单质,视金属的稳定性而定)。硝酸铵(NH4NO3)加热或撞击分解生成一氧化二氮。因此被用于国防工业及工程上(硝酸钾就是黑火药的成分之一)。

制备

工业上用二氧化氮混合制备硝酸:

  • 3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO
  • 2NO + O2 → 2NO2 (在空气中很快进行)

反复把生成的气体通入水中,即可得到较纯的硝酸。其原料二氧化氮是由氧化而得,因此硝酸工业与制氨工业有不可割裂的联系。

工业用途

硝酸是在工业上和实验室中都很常用的一种酸。

作为硝酸盐和硝酸酯的必需原料,硝酸被用来制取一系列硝酸盐类氮肥,如硝酸铵硝酸钾等;也用来制取硝酸酯类或含硝基的炸药,如三硝基甲苯(TNT)、硝化甘油

由于它同时具有氧化性酸性,硝酸也被用来精炼金属:即先把不纯的金属氧化成硝酸盐,排除杂质后再还原。

人体影响

硝酸不论浓稀溶液都有氧化性和腐蚀性,因此对人很危险,仅溅到皮肤上也会引起严重烧伤。皮肤接触硝酸后会慢慢变黄,最后变黄的表皮会起皮脱落(硝酸和蛋白质接触后,会导致黄蛋白反应而变性)。此外,浓硝酸需以深色玻璃瓶盛装,避免受到光照反应释出有毒的NO2

参看

注释







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